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硅橡膠最早是由美國以三氯化鐵為催化劑合成的。1945年,硅橡膠產品問世。1948年,采用高比表面積的氣相法白炭黑補強的硅橡膠研制成功,使硅橡膠的性能躍升到實用階段,奠定了現代硅橡膠生產技術的基礎。從二甲基二氯硅烷合成開始生產硅橡膠的國家有美國。俄羅斯、德國、日本、韓國和中國等。中國硅橡膠的工業化研究始于1957年,硅橡膠生產廠家多家研究所和企業陸續開發出各種硅橡膠。到2003年底,中國硅橡膠生產能力為135千噸,其中高溫膠100千噸。
硅橡膠的生產廠家一般擁有數十個乃至上百個品種牌號,多是按照商品特性和用途編號,也有按照硫化方式和化學結構進行分類的。按照硫化溫度,硅橡膠可分為高溫硫化硅橡膠和室溫硫化硅橡膠。從包裝形式上則可以分為單組分、雙組分室溫硫化硅橡膠。按照聚合度,硅橡膠還可以分為混煉型硅橡膠和液體硅橡膠。
高溫硫化硅橡膠是指聚硅氧烷變成彈性體的過程是經過高溫(110-170℃)硫化成型的。它主要以高分子量的聚甲基乙烯基硅氧烷為生膠,混入補強填料、硫化劑等,在加熱加壓下硫化成彈性體。硅橡膠的補強主要是各種類型的白炭黑,可使硫化膠的強度增加數十倍。有時為了降低成本或改善膠料性能及賦予硫化膠各種特殊的性能,也加入相應的各種添加劑。硫化劑是各種有機過氧化物或加成反應催化劑。